НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Четырехвалентный углерод с водородом дает насыщенное соединение, метан, СН₄; одновалентные метиловые радикалы, СН*, соединяясь попарно, образуют также насыщенный углеводород, этан, С_аН₆. Но двухвалентные радикалы СН*¹, соединяясь попарно, дают ненасыщенный (непредельный) углеводорода—этилен, С₂Н₄, где недостает двух атомов водорода до полного насыщения. Следовательно в этилене должны бы существовать две свободные валентности, СН_а—СН_а, но предполагается, что эти свободные валентности взаимно насыщаются, образуя так наз. двойную связь, которая обозначается 2 черточками (СН₂=СН₂) или 2 точками (СН₂:СН₂). Углеводороды с двойной связью называются этиленовыми (по первому представителю их, этилену), или олефинами. Олефины и вообще соединения с двойной связью характеризуются большой реактивностью тех атомов углерода, к-рые соединены двойной связью. Двойная связь менее прочна, чем простая; она легко разрывается, и по месту разрыва возможны реакции присоединения, к-рые характеризуют соединения с двойной связью как ненасыщенные. Например этилен присоединяет водород, образуя насыщенный углеводород, этан: СН₂:СН₂+Н₂=:СНз.СНз; присоединяет галоид, галоидоводородную к-ту, образуя галоидопроизводные предельных углеводородов: СН₂:СН₂ + С1₂=СН₂С1.СН₂С1; СН₂: :СН₂ + НС1=СН₃.СН₂С1; присоединяет серную к-ту, образуя этилосерную к-ту: СН₂: :СН₂ + H.O.S0₂.OH = CH₃.CH₂.O.S0₂.OH. Особенно часто для доказательства ненасыщенного характера соединения пользуются двумя реакциями: 1) обесцвечением брома на холоду, например СН₂; СН₂ + +Br₂=CH₂Br.CH₂Br и 2) восстановлением щелочного раствора марганцовокалй«вой соли, тоже на холоду, с выделением перекиси марганца и образованием гликола: СН₂: :СН₂ + 0 + Н₂0=СН(ОН).СН(ОН). По месту двойной связи может присоединяться далее озон с образованием озонида, например CRR' : CR"R'" + 0₃ = CRR' • CR"R'", a О—О—О также и другие группы. Трехвалентные радикалы, СН^Ш, соединяясь попарно, дают ненасыщенный углеводород, ацетилен, С₂Н₂, в котором две свободные валентности каждого углерода взаимно насыщают друг друга, образуя тройную связь: СН—СН -* СН ее СН или же СН : СН. II II Тройная связь еще слабее двойной; разрываясь, она переходит сначала в двойную, а эта далее—в простую: СН : СН+Н₂=СН₂: :СН₂; СН₂:СН₂ + Н₂=СН₃.СН₃. Вследствие этого углеводороды с тройной связью, называемые ацетиленовыми, подобно этиленовым, весьма склонны к реакциям присоединения и тоже являются Н. с.—Допущение двойных и тройных связей в классической теории Н. с. однако не вполне отвечает фактам. Двойные и тройные связи не равноценны 2 или 3 простым связям; они слабее простых связей; следовательно при образовании кратной связи должен оставаться некоторый запас химич. сродства, т. н. остаточное сродство. Относительно больший запас энергии в соединениях с двойной связью находит свое физ. выражение в повышении молекулярной рефракции и повышенных значениях для теплот горения. По Байеру, при допущении, чт<5 единицы сродства углеродного атома направлены к углам тетраедра, угол между двумя валентностями будет равен 109° 28'; при простой связи силы валентности направлены по линии, соединяющей центры атомов; при двойной связи направление валентностей отклоняется от направления их при простой свя-> зи, вызывая натяжение, пропорциональное углу отклонения; этот угол для двойной связи=54° 44', для тройно'й=70° 32'. По Тиле (Thiele), силы валентности разлагаются на две слагающих: по направлению линии, соединяющей центры атомов, и перпендикулярно к ней. Многократная связь образуется только за счет первой слагающей, вторая жз участия не принимает; ею и объясняется остаточное сродство, остаточные или парциальные валентности, обозначаемые Тиле пунктиром: СН₂=СН₂. Если в соединении имеются две двойные связи между двумя соседними парами атомов, то это будут «сопряженные» двойные связи, например: СН = СН—СН = СН; в такой системе* два внешних углеродных атома обладают парциальными валентностями, между внутренними углеродными атомами образуется t.ji. скрытая двойная связь (обозначена дугой). Реакция присоединения происходит по месту парциальных валентностей, т. е. у внешней пары углеродных атомов, причем скрытая двойная связь превращается в настоящую двойную связь: х.сн=сиРсн=сн.х-*х.сн—сн=сн—сн.х. Этим но теории Тиле объясняется своеобразный ход реакций присоединения у соединений с сопряженными двойными связями. Некоторыми выдвинута теория ненасыщенных углеродных атомов, допускающая существование трехвалентного углерода в этиленовых соединениях и двухвалентного «ЕНЦКИЙ в ацетиленовых, без допущения двойных и тройных связей. Вещества, содержащие двойную связв, обладают сильным запахом {биол. реакция) и более сильным фармакол. действием, чем соответствующие насыщенные соединения. Примером могут служить многие алкалоиды, холин (см.)—соединение предельное и неядовитое—и неврин (см.), близкое холину непредельное соединение, ЯВЛЯЮЩРРСЯ СИЛЬНЫМ ЯДОМ.          ^и« Яичников. НЕНЦКИЙ,МаркелВильгельмович(1847 — 1901), выдающ. биохимик; родился в Польша в бывш 'и Калишской губ. Вследствие участия в польском восстании в 1863 году он должен был эмигрировать за границу. В 1870 году получил степень д-ра медицины в Берлинском ун-те. С 1871 г. Н.—ассистент при кафедре пат. анатомии в Берне, затем— приват-доцент; с 1876 года—профессор при вновь открытой в Бернском ун-те кафедре -физиологич. химии; с 1888 г. читал лекцшьи по бактериологии. В 1891 г. Н. занял место ■заведующего химич. отделом только-что открытого в Петербурге Института экспериментальной медицины.—Основные труды Н. относятся к области органической и биол. химии и бактериологии. Его исследования, касающиеся строения красящего вещества крови, являются основными- в этой области. Он открыл индол и должен считаться первым, получившим синтетически индиго. Большую важность представляют работы Н., относящиеся к вопросу об образовании .мочевины, о процессах окисления в теле животных, о процессах брожения и гниения в кишечнике. Им был получен нашедший широкое лечеб toe применение салол. Много внимания уделял Н. и вопросам практического характера; сюда относятся его работы по антисептике, дезинфекции, борьбе с чумой рогатого скота и т. д. Все труды Н. и важнейшие труды его учеников изданы в 2 больших томах («Marceli Nencki Opera om-nia, Gesammelte Arbeiten von M. Nencki, 1869—1901», Bande I—II, Braunschweig, 1904) с приложением списка биографий Н. и посвященных ему некрологов. HEJАРТРОЗ, или неартроз (neoarthrosis) {от греческ. neos—новый и arthron—сустав), новый сустав в необычном месте, образовавшийся вследствие смещения суставной'головки из суставной впадины при вывихе {травматическом, врожденном или патологическом). Образование подвижности на месте несросшихся отломков костей после переломов должно быть отнесено к ложным суставам (см.). Неоартроз является образованием функционально неполноценным, анатомически напоминающим нормальный сустав лишь в отдельных своих компонентах. Чаще всего неоартроз образуется при невправимых, т. н. застарелых вывихах (luxatio inveterata), в шаровидных суставах — плечевом, тазобедренном. При невправленном вывихе, после исчезновения гематомы, ослабления мышечной ретракции, уменьшения болей пострадавший начинает постепенно пользоваться больной конечностью, приспосабливаясь к ненормальным соотношениям в области вывихнутой кости. Наряду с развитием движений воссоздаются и новые анат. взаимоотношения, соответ- ствующие новым условиям функции. При невправленном вывихе в тазобедренном суставе, на подвздошной кости вследствие длительного раздражения суставной головкой разрастается надкостница и соединительная ткань, и образуется пологое углубление, окруженное невысоким валом и б. или м. соответствующее суставному концу вывихнутой кости. В дальнейшем под влиянием частых движений новообразованная впадина отшлифовывается; окружающая соединительная ткань может образовать своего рода капсулу. Такой Н. дает иногда удовлетворительную функцию, которая улучшается при длительном упражнении. Относительно удовлетворительную функцию и лишь частичное ограничение движений дают Н. при врожденном вывихе в тазобедренном суставе, где образованием Н. завершается сложный процесс смещения головки (см. Вывихи, врожденные вывихи). Ушедшая вверх головка растягивает суставную капсулу, которая вследствие продолжительного трения и давления срастается с новой впадиной, т. о. новый сустав сохраняет настоящую суставную сумку. У взрослых вновь образовавшаяся суставная сумка бывает довольно глубокой, особенно при одностороннем вывихе, т. к. в этом случае давление головки на подвздошную кость сильнее и более длительно, а чем интенсивнее давление головки на периост, тем больше выражено продуктивное воспаление и тем больше условий для образования хорошего Н. Редко дают Н. патолог, вывихи: здесь обычно в области смещенной суставной головки движения в заметном, функционально эффективном объеме не восстанавливаются. Лит.: Поленов А., Основы практической травматологии, Л., 1927; Lorenz A., Die sogenann-te Hiiftverrenkuiig, ihre Pathologie u. Therapie (Deutsche Orthopadie, hrsg. v. H. (jk>cht, Band III, Stuttgart, 1920, лит.).                                С.Горелик.